Автор: редакционная статья
Категории:
коксохимическое производство
Топливо — вещество, выделяющее в результате тех или иных преобразований энергию, которая может быть технически использована. По принципу освобождения энергии различают два вида топлива: ядерное топливо, выделяющее энергию в результате ядерных преобразований, и химическое топливо, которое выделяет энергию при окислении горючих элементов, входящих в состав этого топлива.
Кокс. Коксохимическое производство. Технологическое топливо. Общие понятия и определения.
Основные разновидности природного топлива древесина, торф, бурый уголь, каменный уголь, антрацит, сланец, нефть, природный горючий газ. Все горючие ископаемые (ГИ) — твердые, жидкие и газообразные — образовались из остатков растительного и животного происхождения и называются каустобиолитами (от греческого каустос — горючий, биос — жизнь, литое — камень). Нефть и природный газ относят к каустобиолитам потому, что они образовались из нефтегазоматеринского вещества, пребывающего в твердом состоянии.
Особенности различных природных топлив связаны типом исходного органического вещества, геологическим возрастом и горно-геологическими условиями. Торф, бурые и каменные угли, антрациты произошли из высших растений. Каждый из указанных видов топлив именует соответствующую стадию зрелости: торфяную, буроугольную, каменноугольную и антрацитовую. Этим стадиям соответствуют определенные свойства: содержание углерода, выход летучих веществ, зольность, теплотворная способность (см. УГОЛЬ).
Наиболее важной технической характеристикой топлива является его состав, который служит исходной информацией для анализа процессов горения в промышленных установках (котлы, металлургические печи, воздухонагреватели, зажигательные горны и т. п.). Состав топлива выражают результатыэлементного и технического анализов. В табл. 108 представлены параметры, характеризующие составы твердого, жидкого и газообразного топлива и принятые символы их обозначений. В табл. 109 приведены элементные анализы восьми видов топлива: торфа, бурого угля, каменного угля и др. Здесь следует обратить внимание на следующее: по мере возрастания стадии зрелости в топливе увеличивается содержание углерода и уменьшается сумма 0+N+S (в торфе и буром угле — 39—30%, в антраците — 1%). Нефть и природный газ характеризуются большим отношением Н/С , чем каменный уголь и антрацит.
Средний элементный состав горючих ископаемых
№ п/п
|
Вид топлива
|
Состав, % (масс.)
|
С
|
H
|
О, N, S
|
1
|
Торф
|
55
|
6
|
39
|
2
|
Бурый уголь
|
65
|
5
|
30
|
3
|
Каменный уголь
|
80
|
5
|
15
|
4
|
Антрацит
|
96
|
3
|
1
|
5
|
Сапропелитовые угли
|
78
|
9
|
13
|
6
|
Сланцы
|
77
|
8
|
15
|
7
|
Нефть
|
85
|
13
|
2
|
8
|
Природный газ
|
75
|
25
|
Следы
|
Характеристики топлива когут бать отнесены к разной массе: рабочей, сухой, горючей, органической и аналитической. Эти понятия отражают состояние испытуемом пробы топлива. Пересчет результатов анализа твердого топлива на различное его состояние выполняется с помощью Множителей. С помощью этих множителей пересчитывают все данные состава, теплоты сгорания и выхода летучих веществ, кроме низшей теплоты сгорания, которую рассчитывают по формуле.
Важнейшими характеристиками топлива являются: I) теплота сгорания, 2) максимальная энтальпия продуктов сгорания, 3) жаропропзводительность ( температура горения калориметрическая), 4) влажность, 5) зольность, 6) содержание серы, 7) содержание фосфора, 8) выход летучих.
Эффективность использования топлива в высокотемпературных процессах в значительной степени определяется его жаропроизводительностью. В зависимости от величины t max топливо делится на две группы: высокой и пониженной жаропроизводительности.
топливо высокой жаропроизводительности — t max >2000° С. К этой группе относятся: коксовый газ, природный газ, кокс, каменный уголь, мазут и др.
Топливо пониженной жаропроизводительности —t max < 2000° С, но > 1700° С. К этой группе относятся: доменный газ, бурые угли, торф, дрова.
Влажность. Содержание влаги в Т. понижает его теплоту сгорания вследствие уменьшения содержания горючих компонентов и увеличения расхода тепла на испарение воды. Влажность снижает и жаропроизводительность топлива.
Зольность. Минеральные вещества, содержащиеся в топливе понижают его теплоту сгорания вследствие уменьшения содержания горючих компонентов и увеличения расхода тепла на нагревши плавление минеральной массы. Повышение зольности металлургического кокса на 1% увеличивает расход флюсов при выплавке чугуна примерно до 1,5%, расход кокса на 1,5—2.5% и снижает производительность доменных печей примерно на 1,5…2,5 %.
Содержание фосфора. Фосфор углей в процессе коксования практически полностью остается в коксе, а в доменной печи почти полностью переходит в чугун. Кузнецкие угли высокофосфористые и кокс из них содержит 0,030—0,050% Р. Донецкие угли содержат меньше Р и фосфористость кокса из них колеблется в пределах 0,015-—0,020%.
На производство 1 т стали расходуется примерно 1,5 т условного топлива. Наибольшая доля этой величины приходится на доменное производство — 50%, агломерационное производство — 7%, сталеплавильное — 7%, прокатное — 10%.
Используемое на металлургических заводах топливо подразделяется на технологическое и энергетическое. К технологическому относят топливо, которое используют в технологических процессах. Кроме кокса сюда могут относиться природный газ, мазут, угольная пыль, которые используются при выплавке чугуна, при металлизации окатышей и т. д. К энергетическому относят топливо, которое используется для получения физического тепла.
Все виды используемых топлива относятся к невозобновляемым энергетическим ресурсам, входящих в число важнейших факторов жизнеобеспечения человека на Земле. Использование топлива сопряжено с усилением антропогенного влияния на биосферу. Во-первых, при добыче выводятся из использования в сельском хозяйстве большие площади земли, и происходит их загрязнение промышленными отходами. Во-вторых, при сжигании топлива из атмосферы забирается кислород, а выбрасываются с дымом С02, СО, СН, NO, сажа, частички угля и золы, соединения серы. Твердые частицы, поступая в приземные слои атмосферы, оседают на почве и концентрируются на растениях, с которыми они попадают в организм животных и человека. В районах интенсивной добычи угля и нефти наблюдается оседание поверхности земли с нарушением ландшафта. Все это составляет большую экологическую опасность для человека.
Уголь— горная осадочная порода растительного происхождения. Уголь представляет собой один из видов твердых горючих ископаемых: торф, бурые и каменные угли, антрациты . По гинезису исходного растительного материала все виды твёрдых горючих ископаемых подразделяются на три класса: из высших растений образовались гуммиты, из наиболее стойких частей высших растений (восков, смол, спороиолленина, кутииа) — липтобиолиты, из низших растений, микроводорослей и животных организмов, превращенных за счет биохимических процессов в планктон, образовались ТГИ, именуемые сапропелитами. Смешанные угли. образовались в результате совместного преобразования высшей наземной и низшей водной растительности.
Принято различать четыре стадии зрелости ТГИ: торфяную, буроугольную, каменноугольную и антрацитовую. Глубину и степень преобразования органических веществ в горную осадочную породу определяют по свойствам твердых органических веществ, содержанию углерода, выходу летучих веществ и отражательной способности витринита (петрографический микрокомпонент угля). Эти признаки положены в основу классификации углей. Каменные угли делятся на марки по выходу летучих веществ (которые определяются в пробах с зольностью менее 10% или обогащенных до этого предела) и толщине пластического слоя, выраженной в миллиметрах. Различают следующие марки каменных У.: длиннопламенный — Д (1ДВ, 1ДФ, 2ДВ, 2ДФ); газовый (1ГВ, 1ГФ, 2Г); газовый жирный — ГЖ (1ГЖОВ, 1ГЖОФ, 2ГЖОВ, 2ГЖОФ); жирный — Ж (ІЖ, 2ЖВ, 2 ЖФ); коксовый жирный — КЖ; коксовый — К (1КВ, ІКФ, 2КВ, 2КФ); коксовый отощенный — КО (1КОВ, 1КОФ, 2 КОВ, 2КОФ); отощенный спекающийся — ОС (ОСВ, ОСФ); слабоспекающийся — СС (ICC, 2СС, ЗСС); тощий — Т (ITB, 1ТФ, 2ТВ, 2ТФ); антрацит (1АВ, 1АФ, 2АВ, 2АФ, ЗАВ, ЗАФ).
По размеру кусков: бурые, каменные и антрацитовые У. подразделяют на классы (ГОСТ 19242-73) (табл. 108). Для получения металлургического кокса используют каменные У., способные при коксовании (см. коксование) — спекаться и образовывать нелетучий остаток со свойствами металлургического кокса. Этим свойством обладают У. марок Ж, К, Г и частично — ОС.
Типы углей устанавливают в следующем порядке. Бурые угли по величине максимальной влагоемкости подразделяют на 3 типа. Каменные угли подразделяют по выходу летучих веществ на 9 типов; антрациты по объемному выходу летучих веществ — на три типа.
По данным мировой энергетической конференции на долю ТГИ приходится 697 млрд. т массы условного топлива, в том числе (числитель — достоверные или технически реализуемые, знаменатель — перспективные или потенциальные):
Критериями качества У. как энергетического топлива являются параметры физико-химических свойств топлива: влажность, зольность, содержание общей серы, выход летучих веществ, низшая теплота сгорания. По методу определения эти признаки называют технической характеристикой У. (см. топливо).
По данным Всемирной энергетической конференции (1980 г.) мировые запасы всех видов У., которые можно извлечь (пласты мощностью более 0,30 м, залегающих на глубине не более 2000 м) составляют 13800 млрд. т. География их распределения такова: на территории б. СССР — 43%, в Северной Америке — 29%, в странах Азии (без СССР) — 14,5%, а Европе — 5,5%. На остальной мир приходится только 8%.
Экономически пригодные для эксплуатации мировые запасы угля могут обеспечить нужды промышленности на срок около 170 лет (по данным за 1988—1990 гг.), запасов природного газа хватит на 58 лет, а запасы нефти будут исчерпаны за 30 лет.
В структуре топливного баланса черной металлургии за последние годы вполне четко определилась тенденция снижения потребления коксующихся У. и увеличения доли энергетических углей. Это вызвано применением новых, более дешевых технологий коксования и замещением кокса Энергетическими углями с малым содержанием золы и серы путем его вдувания в доменные печи.
Топливо доменной плавки
Основным топливом доменной плавки является каменноугольный кокс, который представляет собой твердую, пористую спекшуюся массу, оставшуюся после удаления из каменного угля летучих веществ в результате прокаливания его при высокой температуре без доступа воздуха. Кокс должен быть чистым по сере и фосфору, содержать минимальное количество золы и обладать высокой прочностью и сопротивлением истиранию.
- Кокс (англ. coke) - твердый горючий остаток, образующийся при нагреве органических веществ (главным образом угля) без доступа воздуха. Кокс используется в качестве топлива и восстановителя в доменных печах .
- Кокс каменноугольный (от нем. Koks) — твёрдый пористый продукт серого цвета, получаемый путем коксования каменного угля при температурах 950—1100оС без доступа воздуха.
Химический состав кокса характеризуется массовой долей различных элементов в органическом веществе и содержанием минеральных примесей. Что касается показателей химического состава кокса (содержание летучих веществ, золы, серы, металлов и воды), то при обработке и транспортировании они практически не изменяются. Важнейшими из них при рассмотрении закономерностей окислительной регенерации являются химический состав кокса, его структура и дисперсность, а также распределение отложений по грануле катализатора. Вместе с тем на результаты доменной плавки оказывает влияние химический состав кокса - содержание золы; еще большее значение имеет содержание серы, а в отдельных случаях фосфора.
Обычно кокс имеет следующий химический состав 82 - 88 % твердого (нелетучего) углерода, 10 - 15 % золы, 0,5 - 1,8 % серы.
Химический состав кокса зависит от природы каменных углей.
Кокс имеет достаточную пористость (до 50 %) и хорошую горючесть. Теплота сгорания равна 27,2 - 31,4 МДж / кг.
К основным областям применения кокса можно отнести:
- выплавка чугуна (доменный кокс) - как высококачественное бездымное топливо, восстановитель железной руды, разрыхлитель шихтовых материалов.
Доменный кокс должен иметь размеры кусков не менее 25—40 мм при ограниченном содержании кусков менее 25 мм (не более 3 %) и не более 80 мм. Такие размеры кусков связаны с тем, что доменная печь является печью шахтного типа в которой происходит противоток отходящих газов и шихтовых материалов. Если куски кокса будут менее требуемого они будут удаляться из печи вместе с отходящими газами.
- в литейное производство (литейный кокс) - как ваграночное топливо.
Литейный кокс по размерам кусков крупнее доменного; наиболее пригоден продукт, в котором присутствуют куски менее 60—80 мм. Главное отличие литейного кокса от доменного — малое содержание S, которое не должно превышать 1 % (в доменном коксе до 2 %).
- химическая и ферросплавная промышленность (специальные виды кокса)
В промышленности ферросплавов используют мелкий кокс (например, фракцию 10—25 мм), при этом в отличие от доменного и литейного производств предпочитают применять продукт с большой реакционной способностью.
- для бытовых целей (бытовой кокс).
Бытовой кокс применяется для удовлетворения бытовых нужд, в частности отопления. Требования по прочности к бытовому коксу менее жесткие, чем к доменному и литейному.
Во всех приведенных выше производствах лучшее сырье — наиболее прочный малозольный и малосернистый кокс, который содержит небольшое количество мелких фракций.
В настоящее время мировое производство каменноугольного кокса составляет около 500 млн т/год.
Коксохимическая промышленность — отрасль черной металлургии, занимающаяся переработкой каменного угля методом коксования.
Основная продукция коксохимической промышленности (в % к общему выпуску):
- Каменноугольный кокс — 76-78 %
- Коксовый газ — 14-15 %
- Химические продукты (бензол, толуол, этилен, различные смолы, масла и пр.) — 5-6 %
Каменноугольный кокс используется в металлургии в качестве топлива в доменных и литейных производствах. Коксовый газ и другие продукты коксования служат сырьем для химических производств. На их основе выпускают различные полимеры, азотные удобрения, синтетические моющие средства, пестициды, лекарственные препараты и многое другое.
Начало применения кокса при выплавке металлов, и последующее за этим их удешевление, послужило одним из факторов успеха Промышленной революции. Первая выплавка чугуна с использованием кокса в качестве топлива была произведена в Великобритании в 1735 году.
В 1830-х годах в Великобритании начали строить коксовые печи с закрытыми камерами, а в 1880-х стали появляться печи с улавливанием продуктов коксования. В это время коксохимическая промышленность из придатка металлургии начала превращаться в самостоятельную отрасль.
К 1970-м годам XX века относится период внедрения в коксохимическое производство ресурсосберегающих технологий, автоматизации и механизации технологических процессов.
Производство кокса
Шихтой для производства кокса служат различные сорта каменного угля: коксовые, жирные, тощие, газовые. Основу шихты составляет коксующийся уголь, наиболее дорогой сорт угля. Металлургические заводы России снабжаются коксующимися углями Кузбасса, Печоры. Богатейшие залежи коксующихся углей расположены в Якутии - месторождения Нюренгри, куда подведена железная дорога. Перед коксованием уголь измельчают и обогащают. Из него стремятся удалить минеральную породу, что позволяет понизить содержание золы в коксе. Шихту увлажняют и направляют в коксовые печи.
При нагревании без доступа воздуха мелкие угольные частички переходят в пластическое состояние и размягчаются. Пластическая масса обволакивает твердые зерна некоксующегося угля. При температуре >450°С в сплошной склеивающейся массе начинается процесс разложения угля на составные части. Выделяются углеводородные соединения, аммиак, другие органические соединения. Выделяющиеся газообразные вещества вспучивают размягченную массу угля, образуют в ней многочисленные поры. По мере протекания процесса сухой перегонки масса все более обогащается углеродом, теряет пластичность и при 600-650 °С переходит в состояние полукокса. При 1000 °С образуется кокс.
Кокс получают в камерных печах, объединенных в коксовые батареи, производительностью до 1 млн т кокса в гбд. Батарея может иметь до 80 камер коксования. Стенки камер футеруют огнеупорным динасовым кирпичом. Объем камеры составляет до 42 м3, что позволяет получать в ней за один прием до 20 т кокса. Камера имеет форму спичечного коробка с размерами: ширина 0,5, высота 5 и длина 15 м.
В потолке камеры устроены люки для загрузки шихты. Спереди и сзади камера закрыта дверцами, которые открываются специальными устройствами.
Коксовые печи отапливаются доменным и коксовым газом, сжигаемым в простенках между камерами - вертикалах. Тепло,
Рис. Разрез коксовой батареи:
- подача воздуха; 2 - подача газа; 3 - вертикальные отопительные каналы; 4 - камеры коксования; 5 - борова для продуктов горения; 6- отвод газообразных продуктов коксования: 7 – регенераторы
выделяемое при сгорании газа, отдается кирпичной кладке стен и идет на нагрев угольной массы. Для обеспечения процесса коксования температура внутри камеры должна быть не ниже 1100 °С, а в вертикалах 1400 °С. Высокий нагрев достигается благодаря применению подогретого воздуха. Нагрев воздуха производится в регенераторах, расположенных под коксовыми печами и представляющими собой устройства, в которых аккумулируется тепло отходящих газов.
Продукты сжигания газа из вертикала поступают в камеру регенератора, футерованную огнеупорным кирпичом наподобие пчелиных сот. Через решетчатую насадку в регенераторе проходят раскаленные печные газы. Насадка разогревается до высокой температуры, а продукты сгорания охлаждаются. По достижении определенной температуры кладки, закрывают поступление горячего дыма и в регенератор направляют холодный воздух.
Воздух, проходя через регенератор, нагревается, а огнеупорная кладка охлаждается. Дым направляют в другой регенератор. Затем производят смену направлений потоков газа и воздуха. Принцип регенерации тепла для подогрева воздуха и возвращения тепла назад в металлургический агрегат широко используется в металлургии. .
Образование коксового пирога продолжается 14-16 ч. За это время угольная масса проходит постепенно все стадии коксования. Процесс идет от наружной стенки камеры к ее центру. Сначала прогревается уголь, расположенный около стенок камеры, он быстро спекается и превращается в кокс. Средние слои превращаются в кокс значительно позднее. Только через 8-9 ч размягчение и коксование угля, начавшиеся у стенок камеры, достигают середины угольного слоя.
Поскольку процесс коксования направлен к центру с двух сторон - от стенок, то примерно по осевой линии происходит разрывание коксового пирога по смоляной линии - шву. Кроме образования вертикальной центральной трещины в результате выделения газов, коксовый пирог разрывается рядом горизонтальных трещин. Он, претерпевает значительную усадку, отходит от стенок.
Для выгрузки кокса камеру отключают от трубопровода, в который уходят газообразные продукты коксования. Открываются с обеих сторон дверцы. С передней стороны по рельсам подкатывается коксовыталкиватель. Горизонтальная штанга коксовыталкивателя вводит в камеру башмак и, постепенно вдвигая его внутрь, выдавливает коксовый пирог из печи в вагон для тушения и сбора кокса. При выталкивании в вагон коксовый пирог разламывается по смоляному шву на две половины и рассыпается на более мелкие куски. Вагон с горячим коксом направляется в башню для тушения, где горячий кокс интенсивно охлаждается струями воды. Большое распространение получает способ сухого тушения кокса азотом. Этот способ позволяет использовать теплоту раскаленного кокса и получать более прочный кокс. Нагретые при тушении кокса . газы используют для получения пара и электроэнергии. Другими методами повышения производительности коксовых батарей являются брикетирование угольной шихты перед коксованием в куски размером с грецкий орех, а также трамбование шихты, загруженной в коксовую камеру и предварительный подогрев шихты.
В потолке камеры устроены люки для загрузки шихты. Спереди и сзади камера закрыта дверцами, которые открываются специальными устройствами.
Подогрев шихты осуществляется горячим азотом, который нагревается при сухом тушении кокса до 1000-1100 °С. После того, как азот проходит котел-утилизатор, его температура снижается до
400 °С и он направляется в реторты для нагрева угольной шихты. Холодный азот вновь используется для тушения кокса. Подогрев угольной шихты осуществляется в реакторах кипящего слоя во взвешенном состоянии. Длительность такого подогрева 3^5 мин. Далее шихта пневмотранспортом, при помощи того же азота, направляется в коксовые печи для загрузки. Сама загрузка значительно упрощается и облегчается.
Куски кокса имеют правильную форму и максимальный размер, не превышающий половины ширины камеры коксования. Цвет кокса светло-серый или слегка серебристый. Хороший кокс не пачкает рук, при ударе куска о твердую поверхность издается легкий звон. Куски кокса пористые с трещинами на поверхности. Кокс плотнее и прочнее древесного угля. Для оценки кокса принимают во внимание различные его свойства. Содержание золы в коксе должно быть минимальным. Зола является не только балластом, уменьшающим содержание углерода в коксе, но требует добавочного расхода известняка для ошлакования и дополнительного расхода тепла для расплавления шлака. Зола снижает прочность кокса. Среднее содержание золы в коксе 8-12 %. Обычно кокс содержит 0,5-2,0 % S. Повышенное содержание серы нежелательно: использование сернистого кокса в доменной плавке требует повышенного расхода флюса для снижения концентрации серы в чугуне до заданной, что уменьшает производительность доменной печи. Так, при повышении содержания серы в коксе на 0,1 % расход кокса в доменной печи возрастает на 10- 15 кг/т чугуна, а производительность печи уменьшается на 2,0 %. Содержание фосфора в коксе обычно не превышает 0,05 %, влаги 2-6 %, летучих 0,9-1,25 % .
Основными физико-химическими свойствами кокса являются: 1) реакционная способность взаимодействия с СО2 с образованием СО, которая необходима для восстановления оксидов железа; 2) горючесть, т. е. скорость сгорания; 3) температура воспламенения (600-700 °С). Большое значение имеют физико-механические свойства кокса: механическая прочность, сопротивляемость дроблению и истиранию.
Значительную роль играет гранулометрический состав кокса. Весь полученный в коксовых печах кокс рассеивается после тушения на три фракции: мелочь размером <15 мм, орешек 15-25 мм и металлургический кокс >25 мм. По пути в доменный цех происходит дополнительное измельчение кокса, поэтому перед загрузкой в подъемник доменной печи кокс снова проходит грохочение с целью отсева фракции <25 мм. Для крупных доменных печей отсеивают фракции размером <40 мм. Кузнецкий кокс содержит меньше 0,5 % S, до 12 % золы и 0,04 % Р. Печорский кокс содержит 0,55 % S, 0,02 % Р, около 11 % золы.
Кроме кокса, в процессе коксования получают коксовый газ и ценные химические продукты. Из 1 т сухой угольной шихты получают 750-800 кг кокса, 320 м3 газа, 38 кг каменноугольной смолы, 11 кг бензола. Теплота сгорания коксового газа составляет 17 МДж/м3. Кокс является дорогим и дефицитным сырьем. Для использования менее дефицитных плохо коксующихся углей делаются попытки заменить обычный кокс формованным, который получают высокотемпературным прессованием угольной шихты из некоксующихся углей.
Используемый в качестве топлива для доменной плавки природный газ имеет теплотворную способность 38 МДж/м3. Основной составляющей природного газа является метан (~90 %), остальное - другие, углеводороды. Природный газ практически не содержит вредных примесей - серы и фосфора. Он успешно применяется для интенсификации доменного процесса совместно с газообразным кислородом. В доменной плавке используют в качестве топлива также каменноугольную пыль, мазут.
Горючесть кокса определяется скоростью взаимодействия его с кислородом. Способы определения горючести не стандартизированы.
Под реакционной способностью кокса понимают способность углерода К. реагировать с окислительными газами — кислородом, двуокисью углерода и водяным паром.
Поскольку кокс в доменной печи обеспечивает газопроницаемость столба шихты, то к нему предъявляются жёсткие требования по прочности и гранулометрическому составу. Прочность кокса определяют постандартам. Суть определения прочности кокса сводится к тому, что испытывают его сопротивляемость разрушению при вращении барабана, куда помещают пробу кокса массой 50±0,5 кг крупностью > 25 мм и определённого гранулометрического состава. Размеры барабана стандартизированы (Д = 1000 мм, В = 1000 мм, на внутренней поверхности параллельно продольной оси закреплены 4 угловых профиля размером 100x50x10 мм). Скорость вращения барабана 25±1 об/мин. Продолжительность испытания — 4 мин (100 оборотов барабана). Испытанию подвергают три параллельные пробы. После испытания пробы выгружают и рассевают на ситах с отверстиями 80x80; 60x60; 40x40; 25x25; 10x10 мм. На основании средних данных ситового анализа подсчитывают показатель выхода класса менее 10 мм (М10) и больше 25 мм (М25). Первый из них характеризует истираемость кокса (%), второй — количество товарной крупности (%) после наложения разрушающих усилий
В США наиболее распространен метод контроля тумблер-тест, метод опрокидывания (опыт в барабане), при котором определяется остаток на сите 1,06", называемый фактором стабильности (27 мм); остаток на сите 0,265", называемый фактором прочности.
Анализ сырьевой базы коксования свидетельствует о том, что марочная структура угольных шихт практически на всех коксохимических заводах мира ухудшается из-за недостаточного количества запасов хорошо спекающихся углей (Ж, К, ОС). В связи с этим ведутся работы по изысканию новых технологий, обеспечивающих получение кокса из углей менее дефицитных.
Мировые мощности по производству 1C. м. составляют около 400 млн. г/год. Наибольшие мощности сосредоточены, млн. г/год: страны СНГ — 67, Россия — 34, КНР и КНДР — 58, страны ЕC —48,7. К прогрессивным технологиям относятся производство формованного кокса из некоксующихся углей. Суть этой технологии заключается в скоростном нагреве угля с последующим формированием пластичной угольной массы под небольшим давлением и прокаливанием формовок.
Кокс нефтяной— собирательное название продуктов глубокой переработки нефти. Это твёрдые вещества, состоящие в основном из углерода [около 90% (масс.)]. Сырьём для производства Кокса нефтяного служат продукты первичной переработки нефти: крекинг-остаток, гудрон, полугудрон, асфальт, экстракт. Получают Кокс нефтяной двумя способами: замедленным коксованием в необогреваемых реакторах и на, так называемых,- кубовых установках в горизонтальных обогреваемых реакторах. По первому способу получают более 80% от всего количества производимого Кокса нефтяного (бывший СССР — 85%, США — 92%, в Западной Европе, Японии и на Ближнем Востоке— 100%).
По стандарту «Коксы нефтяные малосернистые (технические условия)» регламентируются следующие марки Н. к.: 1) кокс нефтяной пиролизный специальный (кубовый) — КНПС; 2) кокс нефтяной пиролизный электродный (кубовый) — КНГ1Э; 3) кокс нефтяной крегинго- вый электродный (кубовый) — КНКЭ; 4) кокс с размером кусков от 8 до 250 мм — КЗ-8; 5) коксовая мелочь для производства абразивов и другой продукции с размером кусков меньше 8 мм — КЗ-0.
Критериями качества кокса нефтяного служат: влажность, выход летучих веществ, зольность, содержание серы, плотность, содержание Si, Fe и V.
Нефтяной кокс используют для производства электродов (15 —16%), анодов и анодных масс для выплавки алюминия (около 50% и выше), для производства ферросплавов, кремния, абразивов и в химической промышленности.
Технология получения нефтяного кокса связана с испаренном в атмосферу углеводородов, выбросом пылевидных фракции, загрязнением воды, большим расходом пара и воды. Конденсаты, образующиеся прп пропаривании реакторов, содержат значительные количества бензопирена (от 36 до 470 мг/л), сульфидов, фенолов и других вредных веществ.
Коксование -процесс переработки углей (угольных смесей — шихты) путём их нагрева без доступа воздуха до 900—1100° С с получением твёрдого углеродистого остатка, называемого коксом, а также летучих парогазовых продуктов, из которых конденсируются и извлекаются химические соединения и вещества.
При постепенном нагревании компоненты угля претерпевают глубокие термохимические превращения, сопровождающиеся изменением его физической структуры.
Для получения металлургического кокса используют каменные угли, способные при нагревании спекаться и давать нелетучий остаток. При коксовании получаются следующие продукты (на 1 т коксуемой загрузки в сухом состоянии): кокса — 750—800 кг, коксового газа — 22—15 кг, аммиака — 0,2—0,4 кг.
Процесс спекания состоит из двух стадий — деструкции и синтеза. Сначала угольное вещество подвергается деструкции, в результате которой образуется подвижная жидкость. После этого образовавшиеся при деструкции фрагменты вместе с термостабильными при 400° С структурами угля образуют полукокс и далее кокс. Переход угля в пластическое состояние определяется его молекулярной структурой, а более конкретно — количеством и строением доноров водорода и передающих элементов в структуре угля. Зародыши новой твёрдой фазы формируются как на имеющихся твёрдых частицах (в пластической массе всегда существует разлагающийся уголь), так и непосредственно в массе жидкой фазы при взаимодействии её компонентов. При достаточно большой концентрации зародышей между ними возникают с и яз и и происходит структурирование пластической массы. Вязкость её при этом быстро возрастает и образуется твёрдая структура.
Низкоуглефицированные угли, например, газовые, при термической деструкции образуют жидкофазные продукты, отличающиеся невысокой термической стойкостью и низким пластифицирующим действием. Пластическая масса из жирных и коксовых углей более однородна по составу, содержит меньше низкомолекулярных компонентов. Жидкофазные компоненты удаляются из угольных зёрен при более высоких температурах и обладают хорошим пластифицирующим действием.
Пластическое состояние углей в процессе термической обработки ограничивается определённым температурным интервалом, который имеет большое значение при составлении угольных шихт. Установлено, что и температура образования пластической массы, и температура превращения её в кокс изменяются в зависимости от стадии углефикации: газовые угли
превращаются в пластическое состояние при 320—335° С, жирные — при 330—345° С, коксовые — при 335—372° С и отощенные при ~ 400° С.
С повышением стадии углефикации углей температурный интервал пластического состояния а целом сдвигается в область более высоких температур, а его абсолютная величина уменьшается: Ж — 70—75° С: К — 35—40° С; ОС — 21—33° С. Коксование является наиболее крупномасштабной отраслью термической переработки углей. Процесс коксования протекает в специальных камерах, которые в совокупности с обогревательными устройствами и системой газоходов называются коксовыми батареями (рис. 79). Каждая камера представляет собой параллелепипед объёмом от 20 до 70 mj (L=14— 18 м, Н=4—7,8 м, В=0,4—0,6 м). В одной батарее группируется до 80 камер.
Технологический процесс коксования по производству кокса состоит из следующих операций: подготовка шихты, спекание кокса, улавливание и переработка выделяющихся химических продуктов, предварительная обработка кокса.
Подготовка шихты включает: приём и складирование углей, усреднение, составление шихты, дробление, смешение и загрузка шихты в камеры. Требования к качеству шихты предусматривают соблюдение постоянства состава, крупности (<3 мм) и влажности (7—8%).
Для производства высококачественного металлургического кокса необходимо, чтобы угольная шихта состояла не менее чем на 64% из углей марок Ж, К и ОС. Однако марочная структура добываемых углей на крупнейших угольных бассейнах не удовлетворяет этому требованию. В связи с этим ведутся научно-исследовательские разработки по изысканию новых технологий, которые обеспечили бы получение кокса требуемого качества из шихт с меньшим содержанием хорошо спекающихся углей. К ним относятся: коксование угольных шихт с использованием брикетов из слабо спекающихся углей; предварительная термическая обработка угольных шихт и пределах 200—250С из углей с пониженным пласто-метрическим показателем (y=l I —12 мм). Предварительная обработка кокса заключается и его тушении и сортировке на разные по крупности фракции. В настоящее время применяется сухое тушение путём продувания через раскалённый кокс газа охладителя: СОу~-3.9%; СО- —18%; О:—0,2%; И2—6,7%; СИ4—0,5%; N2—70,0%.
1 — регенератор; 2 — газопровод доменного газа; 3 — транспорт на коксосортировку; 4 — коксовая рампа; 5 — коксотушительный вагон; 6 — двересъемная машина; 7 — дверь камеры; 8 — камера коксования; 9 — загрузочный вагон; 10 — газосборщик; 11 — газопровод сырого коксового газа; 12 — планир; 13 — штанга коксовыталкивателя; 14 — коксовыталкиватель
Колошниковое устройство— комплекс механизмов и устройств, обеспечивающих отвод газов из доменной печи и загрузку шихтокомпонентов.
Подробней о коксохимическом производстве расскажут наши авторы в статьях этой рубрики.
Присоединяйтесь к нашим платформам: